Slaavilaisen kirjaston harvinaiskirjoihin on sijoitettu 1500- ja 1600-luvuilla ja 1700-luvun alkupuolella ilmestyneitä teoksia. Niiden joukossa on uskonnollisia, luonnontieteellisiä ja historiaa käsitteleviä teoksia sekä kaunokirjallisuutta. Joukossa on myös hallinnollisia asiakirjoja sisältäviä julkaisuja. Teoksia on venäjäksi, kirkkoslaaviksi ja puolaksi.
Oman kokonaisuutensa harvinaiskirjoissa muodostavat venäläiseen avantgardeen kuuluneiden futuristien 1910-1920-luvuilla julkaisemat teokset. Nämä julkaisut ovat käytettävissä digitaalisina.
