Kansalliskirjaston Radziwill-kokoelma käsittää osan puolalais-liettualaisen Radziwill-ruhtinassuvun Nieswiezin palatsin kirjastosta. Radziwillien ruhtinassuku oli Puolan ja Liettuan alueella merkittävä toimija 1400-luvulta lähtien, ja suku keräsi huomattavan kirjaston Nieswiezin palatsiinsa. Vuonna 1772 palatsin kirjasto siirrettiin Pietarin tiedeakatemiaan, josta osa, yli 1200 teosta, lahjoitettiin Helsinkiin vuonna 1829.
Radziwillien kirjasto- ja arkistokokonaisuus on vuonna 2009 liitetty UNESCON Memory of the World -rekisteriin. Helsingin lisäksi Radziwillien kirjaston osia on 9 muussa eurooppalaisessa kirjastossa. Kokoelman kirjat on Helsingissä alkujaan hajautettu useaan eri kokoelmaan; tähän mennessä niitä on tunnistettu noin 900.