Kansalliskokoelmaan kerätään ja arkistoidaan suomalaisia verkkosivuja ja muuta kotimaista yleisön saatavilla olevaa verkkoaineistoa. Lisäksi kokoelmaan talletetaan lakisääteisesti luovutettavaa elektronista aineistoa kuten e-kirjoja ja -lehtiä sekä digitaalisessa muodossa olevia virallisjulkaisuja, karttoja, musiikkiäänitteitä ja nuottijulkaisuja. Kotimaista verkkoaineistoa on kerätty vuodesta 2006 ja e-julkaisuja (e-vapaakappaleet) vuodesta 2008.
Sekä Kansalliskokoelmaan kerätty että siihen luovutettu elektroninen aineisto on asiakaskäytössä vapaakappaletyöasemilla, joita on Kansalliskirjaston lisäksi muissa Suomen vapaakappalekirjastoissa, Eduskunnan kirjastossa sekä Kansallisessa audiovisuaalisessa arkistossa.
